由于受到氣候、溫度、水分、微生物菌群等因素的影響,南方地區(qū)與北方地區(qū)所產(chǎn)的醬香型白酒都形成了自身獨(dú)特的風(fēng)格特點(diǎn)。古貝春公司所生產(chǎn)的與北方獨(dú)特氣候條件相融合的產(chǎn)物,經(jīng)過20年的研究改進(jìn)與科技相結(jié)合,將傳統(tǒng)的大甑小窖變?yōu)榱诵£荡蠼?,并增加了冷天人造溫室,適當(dāng)增加了釀造車間的濕度,改進(jìn)了釀造車間的人造自然環(huán)境,在充分吸收典型醬香酒生產(chǎn)工藝精髓的前提下,結(jié)合北方氣候條件形成了北方獨(dú)特的生產(chǎn)工藝,從而所生產(chǎn)的產(chǎn)品具有不同的微量成分及感官特點(diǎn)[1]。
醬香型新酒由于各香味物質(zhì)之間不是很協(xié)調(diào),存有酸、澀、生沙味、新酒味、沖、糙辣、糊、枯味和香不足等特點(diǎn)[2],都需經(jīng)過長時(shí)間儲(chǔ)存來去除酒中的異雜味,使酒中成分趨于穩(wěn)定以達(dá)到最佳飲用的效果。醬香白酒的貯藏因貯藏環(huán)境的差異而效果不同[3]。有的廠家傾向于高溫貯存,加速酒的老熟速度;有的傾向于恒溫或低溫貯存,老熟效果穩(wěn)定。雖然說法不一,但可以確定的是貯存溫度的高低,對酒的催陳、老熟有不同的影響,而在此期間醬香型酒的微量成分及感官變化也將呈現(xiàn)出不同的規(guī)律[4]。
1.1材料與儀器
材料:選取古貝春公司2015~2016年度生產(chǎn)周期生產(chǎn)的醬香型1~6輪次酒,取1輪次酒混合樣2壇、2輪次酒混合樣2壇、3輪次酒混合樣3壇、4輪次酒混合樣3壇、5輪次酒混合樣3壇、6輪次酒混合樣2壇為跟蹤監(jiān)測酒樣,每個(gè)陶壇500kg貯存于地下藏酒洞中,溫度一般在14℃—20℃,濕度在80~85%。
實(shí)驗(yàn)儀器:GCMS-QP2010Plus氣質(zhì)聯(lián)用儀,日本島津公司。
1.2實(shí)驗(yàn)方法
1.2.1實(shí)驗(yàn)操作方法
以每月為間隔時(shí)間段,對酒樣進(jìn)行酒度、總酸、總酯等指標(biāo)的檢測,同時(shí)運(yùn)用GC—MS氣質(zhì)聯(lián)用儀對酒樣進(jìn)行定性定量分析,最后與感官品評結(jié)果相結(jié)合作為所貯存的白酒隨時(shí)間變化其微量成分及酒體改變情況的依據(jù)。
1.2.2氣質(zhì)聯(lián)用儀定性定量分析法
酒樣經(jīng)過0.22μm的微膜過濾,定容到10mL容量瓶中,加入1.5mL內(nèi)標(biāo),混勻后將樣品導(dǎo)入2mL進(jìn)樣瓶內(nèi),采用直接進(jìn)樣方式進(jìn)行檢測。
色譜條件:色譜柱型號(hào):DB—Wax(60m×0.25mm×0.25μm);載氣:高純度氦氣(99.999%);監(jiān)測器溫度:230℃;進(jìn)樣口溫度:200℃;流量:1mL/min;進(jìn)樣量:1μL;進(jìn)樣方法:分流進(jìn)樣模式;分流比:40:1;升溫程序:柱溫40℃保持2min,以6℃/min的速率升至230℃,保持30min。
質(zhì)譜條件:離子源:EI源;電子能量:70eV;離子源溫度:200℃;接口溫度:250℃;掃描范圍:29amu—350amu;采集方式:Scan和SIM方式。
2.1酸類變化情況
在貯存過程中,各輪次酒的總酸及主要酸類物質(zhì)含量基本呈現(xiàn)上升趨勢,有些本身含量較低的有機(jī)酸在貯存過程中含量變化不是很明顯。酸類含量的上升可能是由于在貯存過程中酯類的水解反應(yīng)大于合成反應(yīng)引起的。
2.1.1總酸
在貯存過程中各輪次酒樣的總酸呈現(xiàn)總體上升的趨勢(見圖1)。
在醬香型白酒中,總酸的變化情況至關(guān)重要。在各輪次酒的酒樣中,酒的總酸含量不同,但觀察其共同點(diǎn)雖然各輪次酒總酸含量每月變化不大但總體呈緩慢上升的趨勢。
2.1.2主要酸類物質(zhì)
通過GC—MC對1~6輪次酒樣進(jìn)行的定性、定量分析中共檢測出乙酸、乳酸、異丁酸、異戊酸、己酸、丁酸等幾十種酸類物質(zhì),在各輪次酒中含量不同但均以乙酸的含量較高,其次,是乳酸、異戊酸等。如圖2、圖3所示乙酸、異戊酸呈緩慢上升趨勢。
有機(jī)酸類物質(zhì)是形成白酒口味的重要組分,酸含量高也是白酒的特點(diǎn)之一。酸度適量有助于增強(qiáng)白酒的口感和后味,而酸不足則會(huì)導(dǎo)致白酒的后味寡淡。酸類物質(zhì)對醬香型白酒的成味作用很大,是構(gòu)成“空杯留香”的特征性成分,而且乙酸作為醬香酒酸類物質(zhì)中的主要組成成分,還具有擴(kuò)張血管、殺毒抗菌等功效。
在貯存過程中,總酯和主要酯類含量呈現(xiàn)緩慢下降趨勢,可能是因?yàn)轷ヮ惖乃庾饔靡鹆缩ヮ惡康慕档?。但由于各輪次酒都是高度酒,只做了一年的貯存監(jiān)測,所以水解反應(yīng)不是很強(qiáng)烈,下降趨勢比較平緩。
2.2.1總酯
醬香型白酒中總酯的變化總體有下降的趨勢,但下降較為緩慢。以三輪次與五輪次為例(見圖4)。
2.2.2主要酯類物質(zhì)
通過GC—MC的檢測,共定量分析出20多種酯類物質(zhì),成分含量較多的有乳酸乙酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、丙酸乙酯、異丁酸乙酯等,含量由高到低排列為:乳酸乙酯>乙酸乙酯>丁酸乙酯>己酸乙酯>丙酸乙酯>異丁酸乙酯。各酯類的變化不同,現(xiàn)各以一輪次酒為代表說明含量較高的酯的變化情況,分別如圖5、圖6所示,乳酸乙酯前期平緩,后期下降;乙酸乙酯較穩(wěn)定,基本保持下降趨勢。
2.3其他類重要物質(zhì)變化情況
經(jīng)檢測,在北方醬香型白酒中的醇類物質(zhì)、醛類物質(zhì)、酮類物質(zhì)及呋喃、吡嗪類物質(zhì)等均有一定含量,而其中經(jīng)過定量分析含量較高且較為重要的有乙醛、3-羥基-2-丁酮、糠醛等。這幾類物質(zhì)對醬香型白酒風(fēng)味都有一定的影響。
2.3.1乙醛
乙醛含量先期下降較快,后期趨于平穩(wěn),如圖7所示,這主要是與乙醛的屬性有關(guān),乙醛沸點(diǎn)低,易揮發(fā),在貯存前期揮發(fā)快。
此外,在貯存過程中,部分乙醛通過縮合反應(yīng)生成乙縮醛,也使乙醛含量逐漸降低。乙醛刺激性強(qiáng),其含量的降低使酒體香氣比較柔順,這也是新酒陳放老熟的一個(gè)表現(xiàn)。
2.3.2a-聯(lián)酮類物質(zhì)
a-聯(lián)酮類物質(zhì)是名優(yōu)白酒共同具有的香味成分,在一定數(shù)值范圍內(nèi),a-聯(lián)酮類物質(zhì)在酒中含量越多,酒質(zhì)越好,是構(gòu)成名優(yōu)白酒進(jìn)口噴香、后味綿長的重要成分。3-羥基-2-丁酮屬于a-聯(lián)酮類物質(zhì),在北方醬香型酒中含量較高,是酒中較為重要的呈味成分,如圖8所示貯存過程中呈現(xiàn)上升的趨勢。
2.3.3糠醛
呋喃類化合物的感官特征主要伴以似焦糖氣味、水果氣、味堅(jiān)果氣味、焦糊氣味的印象。氣味特征較明顯,香氣感覺閾值極低,很容易被察覺。在北方醬香型白酒中,糠醛含量較高,如圖9所示,糠醛變化較平穩(wěn)后期有上升趨勢。
2.4醬香型酒的口感變化情況
經(jīng)過貯存后近一年的研究,初步認(rèn)為不但陶瓷壇對新酒有氧化作用和吸附作用,而且恒溫恒濕的貯藏環(huán)境對其也有一定影響,從而使醬香型白酒在口感上產(chǎn)生不同的變化情況。現(xiàn)以二輪次酒、四輪次酒、六輪次酒為例,每兩個(gè)月進(jìn)行一次感官品評,闡述其在貯存過程中的感官變化情況(見表1)。
表1中可以看出,在恒溫恒濕環(huán)境下,經(jīng)過近一年的貯存,原酒的質(zhì)量都得到明顯的改善,新酒入庫貯存時(shí)的粗糙、辛辣、沖鼻等不舒適感逐漸消失,醬香變得越來越突出,酒體越來越協(xié)調(diào),醇厚細(xì)膩感增強(qiáng),余味逐漸從無到有。
北方醬香型白酒由于所用工藝及生產(chǎn)環(huán)境不同,在微量成分的組成結(jié)構(gòu)上也有所變化,且酒中的3-羥基-2-丁酮、糠醛等物質(zhì)含量較高,這對其香氣的形成有一定影響。在恒溫恒濕環(huán)境下,北方醬香型白酒呈現(xiàn)出的酯類、酸類及其它重要物質(zhì)的緩慢變化趨勢,都對醬香型白酒的穩(wěn)定成熟有一定影響。
醬香型白酒貯存期在3年以上,本次研究只進(jìn)行了一年的跟蹤監(jiān)測,屬于貯存前期的變化情況。貯存前期主要是酒體香氣的變化期,香氣變化較大,新酒刺激、沖鼻、糙辣等不愉快感逐漸消失。在長時(shí)間的貯存中,不同時(shí)期醬香型白酒會(huì)有不同變化,此次分析不能全面說明醬香型白酒在貯存過程中的變化情況,只對其進(jìn)行了初步探討。
參考文獻(xiàn):
[1]杜新勇等 北方醬香型白酒生產(chǎn)過程微生物及溫度變化規(guī)律分析[J].釀酒科技,2013(5):51-55
[2]宋麗等 醬香型白酒貯存過程中的變化[J].釀酒科技,2012(3):49-51
[3]沈怡方 白酒生產(chǎn)技術(shù)全書[M].北京:中國輕工業(yè)出版社,1998
[4]蔣英麗、程偉 醬香型白酒貯存期老熟問題探討[J].釀酒,2003(1):20-22